随着人们环保意识的不断加强,国内外对玩具涂料的毒性控制要求越来越高,其供应商正面临同时满足多种标准和要求的严峻考验。本文介绍了环保玩具涂料的基本要素和欧美西方国家对玩具涂料的环保要求,阐述了环保玩具涂料在原材料选择与配方设计时应注意避免的安全问题,对玩具或涂料生产厂家都有参考价值。
制作玩具的底材主要有塑胶、合金(以锌合金为主)及木制品三大类,其中塑胶玩具超过 70% ,而塑胶材质则主要包括硬胶( ABS 、 HIPS 、 PMMA 、 PC 等)、软胶( PVC 、搪胶等)、橡胶( TPR 、 SBS 、 SEBS 等)及聚烯烃等。为了使玩具外观亮丽、相对耐用,玩具制作过程中底材表面普遍有涂装加工的过程,用于保护和装饰玩具底材表面的涂料即为玩具涂料。玩具涂料在近二十年以来一直处于供求两旺的局面。由于儿童玩具特殊而又巨大的用户群体,玩具涂料的健康安全问题变得日益重要,对其环保、安全、卫生等要求也越来越高。环保玩具涂料因此日益受到客户青睐。 作为溶剂型环保玩具漆(涂料)而言,国家及欧美等国对玩具漆环保的共同要求主要体现在两个方面:重金属含量控制和一些有机化合物(以挥发性有机化合物为主)的控制。此外,一些国家对油漆和开油水中有机溶剂的成份及毒性较大的溶剂在干膜中的残留量也有严格的控制指标。上述三方面能同时满足国内外相关标准的玩具涂料即可称之为环保玩具涂料。
除了溶剂型玩具漆外,水性玩具漆的研发同样有其价值所在。虽然目前由于水性体系的特点和受到相关原材料的限制,其在配方成本、施工性能、漆膜性能等方面与溶剂型玩具漆相比还处于劣势,但随着上游产品性能的提升和工业化生产的推进,水性玩具漆在不久的将来有一定的市场占有率是可能的。 影响涂料环保质素的有害物质
直接影响玩具涂料环保质素的有害物质主要有三大类:重金属类、邻苯类增塑剂和有机溶剂类。
1. 重金属类
重金属类有害物质通常是指含有锑、砷、钡、镉、铬、铅、汞、硒等常见元素的物质,其中砷、硒为准金属元素。重金属对人体的毒害性是多方面的。
2. 邻苯类增塑剂
在环保玩具涂料中禁用的邻苯类增塑剂主要以下列六种为典型代表,即行业内简称的 “6P”: 邻苯二甲酸二 (2- 乙基己基 ) 酯 (DEHP) 、邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 、邻苯二甲酸二丁酯 (DBP) 、邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 、邻苯二甲酸二异癸酯 (DIDP) 、邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 。
这些邻苯类增塑剂可导致动物存活率降低 , 体重减轻,肝肾功能下降,血液中红细胞减少,具有致突变性和致癌性。过量的邻苯二甲酸酯还会给少年儿童带来身体早熟的不良影响。
3. 有机溶剂类 众所周知,有机溶剂品种繁多,而且绝大多数有机溶剂或多或少都有一定的毒性,其中常用于玩具漆制作而且毒性较大的有机溶剂主要有三大类:芳烃溶剂(如:甲苯、二甲苯等)、乙二醇醚类溶剂(如:乙二醇单丁醚)、某些酮类溶剂(如:环己酮、异佛尔酮等)。
此外,还有芳胺化合物、一些可迁移的有机单体类物质(丙烯酰胺、甲醛、苯乙烯等)、阻燃剂类( PBB 、 PBDE )等有害物质都在环保玩具漆禁用之列。
玩具涂料的环保标准
1. 重金属类控制主要标准
此类标准主要有国际标准、国家标准和企业标准。
( 1 )国际标准
欧美玩具标准 ASTM F963-03/EN71-3
美国玩具标准 ASTM F963-03 比欧洲玩具标准 EN71-3 多检测总铅这一项,这两个标准主要是以检测油漆中溶解性重金属为主(表 1 )。
RoHS 标准 RoHS是 The Restriction of the use of certain Hazardous substances in Electrical and Electronic Equipment 的简称,即在电气电子设备中限制使用某些有害物质的指令,欧盟议会和欧盟理事会于 2003 年 1 月讨论通过,后有多次修改。该指令明确规定了六种有害物质在商品中的最大允许限量值。 RoHS 标准(见表 2 )主要是针对电子电器类产品,而现在电子电动玩具越来越多,因此也是环保玩具漆所必须符合的标准。它主要是检测4个重金属元素(铅、镉、汞、六价铬)和两个阻燃剂( PBB 和 PBDE )的总含量要求;其中六价铬要求用紫外分光光度计检测,阻燃剂需用气质联用( GC-MS )或者液相色谱检测。
( 2 )中国国家标准
Gb6675 2003 标准规定:玩具材料和玩具部件中可迁移元素的含量应低于或等于表 3 中的相应元素的最大限量要求。
( 3 )企业标准
目前国内外有众多玩具品牌,而不同品牌企业都有自己的产品安全标准,在这里从众多的玩具品牌中列举三个著名企业的标准如下:
著名品牌企业一
其详细的限量要求见表 4 :
著名品牌企业二
其详细的限量要求见表 5 :
带 * 号指的是用在包装材料上,仅仅测试总铅、总镉、总铬、总汞,且四种总含量的和不超过 100ppm 。假如四种元素的总含量的和超过 100ppm 时必须进行溶解性测试,四种元素的溶解性含量总和不能超过 100ppm 。
著名品牌企业三
其重金属限量要求见表 6 :
环保玩具涂料的质量掌控(下)